Cuando se investiga un sólido  utilizando la técnica de RMN, las señales tienden a ser anchas, y su estructura fina, que es la que tiene mayor interés para los científicos, no se puede resolver. Por este motivo, las muestras sólidas normalmente se disuelven en un disolvente adecuado antes de la adquisición. Lo mismo ocurre con las muestras líquidas . Se pueden añadir pequeñas cantidades de un compuesto de referencia al disolvente orgánico , pero para obtener los mejores resultados, la muestra debe ser tan pura como sea posible. Las señales de impurezas  complicarán el espectro, y pueden ocultar las señales importantes. Se debe poner especial cuidado en que la muestra esté libre de impurezas magnéticas , ya que estas pueden distorsionar el campo magnético y por lo tanto degradar la resolución del espectro. Las impurezas sólidas se pueden eliminar fácilmente mediante filtración. En el caso de muestras en disolventes orgánicos, el agua disuelto se puede eliminar en la mayor medida posible secando las muestras rigurosamente antes de su disolución.