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发射频率、基础频率和频率偏置的数值解释
设想有一个用于观察氢的 600 MHz 频谱仪。频谱仪配置为有一个 600.13 MHz 的 BF1(500 MHz 的频谱仪通常有一个 500.13 MHz 的 BF1,400 MHz 的频谱仪有一个 400.13 MHz 的 BF1,以此类推)。
如果 O1 设定为 0,那么:SFO1 = 600.13 + 0 = 600.13 MHz
因此,频谱中心位于 600.13 MHz。如果 SWH 设定为 20 kHz,频谱看起来会像下图那样。
BF1 = 600.13 MHz、01 = 0 Hz 的频谱
1.
过滤掉的信号
2.
频率
 
从我们设想的频谱中可以清楚看到,NMR 信号都出现在频谱的高频端。而且,可能一些信号还出现在高于 600.14 MHz 的地方,因为这些信号在频谱窗口以外,所以已经被过滤掉了,没有被观察到。要核查这种信号的存在,有两个选择:
可以将频谱宽度增加到包含任何缺失的信号。但是这有缺点,比如提高了 FID 分辨率的数值(FIDRES 的值越低,分辨率越好)。
更好的选择是保持频谱宽度不变,但是向 O1 赋予一个值来移动窗口的中心。
在我们的例子中,所探测到的信号都出现在 600.138 MHz 的区域,我们希望将频谱的中心定在这个频率。
=> SFO1 = 600.138 = BF1 + O1
=> 600.138 = 600.13 + O1
=> O1 = 0.008 MHz = 8 kHz
因此,如果频率偏移量 O1 设定为 8 kHz,窗口将移动为像下图那样。
BF1 =600.13 MHz、01= 8 kHz 的频谱
1.
频率
 
 
 
最后,从上图中可以清楚看到,我们假设的样品中的质子发出的 NMR 信号只占频谱宽度的一部分。因此,可以减小频谱宽度而不会丢失任何相关数据。减小 SW 的一个优点是频谱分辨率提高了。缺点是采集数据所需的时间会相应增加。
导论和术语 中指出,质子的化学位移很少会超过 14 ppm。这在 600 MHz 频谱仪上对应于 8.4 kHz。下图显示了假设的重新绘制的频谱,其中指定给 SWH 的值从 20 kHz 减小到了 8.4 kHz。
BF1 = 600.13 MHz、01 = 8 kHz、SWH = 8.4 kHz 的频谱
1.
频率
 
 
 
应该指出,任何给定的实验中所使用的 SWH 值只取决于所分析的样品及所需的频谱分辨率。对氢谱而言,14 ppm 的值将确保检测到大多数质子信号。但如果要对特定信号进行详细研究,则会使用更小的 SWH 值。
下图说明了 SFO1、BF1 和 O1 相互关系的一般原则(此处所示的是新样品)。
SFO1、BF1 和 O1 的相互关系
1.
将 O1 设置为正值将使窗口向较高的频率移动。
2.
SW 决定窗口的宽度。
3.
频率。
4.
将 O1 设置为负值将使窗口向较低的频率移动。
5.
SFO1 是频谱的中心。